中國(guó)熱(rè)穩定劑發展現(xiàn)狀分(fēn)析
生(shēng)意社11月(yuè)15日(rì)訊在20世紀30年(nián)代,鉛白(bái)首先成功地(dì)用(yòng)于PVC塑料制(zhì)品加工(gōng±),初步解決了(le)其熱(rè)降解問(wèn)題。随後金(jīn)屬皂、有(yǒu)機(jī)錫化(huà)合物(wù)等用(yò♦ng)于熱(rè)穩定劑相(xiàng)繼見(jiàn)諸報(bào)道(dào)。20世紀60-70年(ni án)代開(kāi)發了(le)各種新型的(de)熱(rè)穩定劑,如(rú)研制(zhì)成功食品級辛基錫熱(rè)穩定劑的(de)、實現(xiàn)甲基錫的(de)商品化(huà→)。20世紀80年(nián)代後,熱(rè)穩定劑在技(jì)術(shù)上(shàng)的(de)進步相←(xiàng)對(duì)緩慢(màn),但(dàn)在環境保護方面的(de)研究卻相(xiàng)當活躍,∑如(rú)2000年(nián)由美(měi)國(guó)康普頓公司完成的(de)OBS有(yǒu)機(jī)穩定劑,主要(yào)用(yòng)在管↑材等硬制(zhì)品上(shàng)。
目前,北(běi)美(měi)地(dì)區(qū)以有(yǒu)機(jī)錫穩定劑為(wèi)主,而歐洲各國(guó)則以鈣鋅複合穩定劑為(wèi)主,且對(duì)塑料制(zhì)品中的(de)含錫量嚴加限制(zhì)(允許含量為(wèi)0.002mg/kg)。但(dàn)由于有(yǒu)機(jī)↔錫是(shì)高(gāo)效穩定劑,是(shì)透明(míng)、無(低(dī))毒的(de)液體(tǐ),在聚氯乙烯管材中的(de)添加量隻需γ0.25%--1.0%,因而歐洲的(de)穩定劑份額中至今仍有(yǒu)20%是(shì)有(yǒu)機(jī)錫穩定劑。
20世紀50年(nián)代中期,我國(guó)随PVC生(shēng)産技(jì)術(shù)的(de)國(guó)産化(huà),開(kāi)始配套生(shē"ng)産熱(rè)穩定劑,當時(shí)的(de)品種僅有(yǒu)堿式鉛鹽和(hé)硬脂酸皂類。20世紀60年(nián)代初期,熱(rè)穩定劑的(de)生(shēng)産得(de)到(dào)了(le)發展,通(tōng)用(yòng)品種的(de)生(shēng)産技(jì)術(shù)有(yǒu)所進步,産品質量✔檢測和(hé)标準化(huà)工(gōng)作(zuò)也(yě)開(kāi)始得(de)到(dào)重視(shì)。經過幾十年(nián)的(de)♣開(kāi)發、研究、生(shēng)産與應用(yòng),目前熱(rè)穩定劑已發展成為(wèi)塑料助劑的(de)第二大(dà)類産品,其按化(huà)®學組成和(hé)所起的(de)作(zuò)用(yòng)主要(yào)可(kě)分(fēn)為(wèi)鉛穩定劑、±鈣鋅穩定劑、有(yǒu)機(jī)錫穩定劑、輔助穩定劑等。
鉛鹽穩定劑是(shì)應用(yòng)曆史最悠久而效果也(yě)較好(hǎo)的(de)熱(rè)穩定劑,在PVC型材、管材、絕緣電(diàn)纜料中廣泛使用(yòng)。堿式鉛©鹽是(shì)目前應用(yòng)最廣泛的(de)鉛穩定劑。鉛穩定劑耐熱(rè)性良好(hǎo),特别是(shì)長(cháng)期熱(rè)穩定性良好(hǎo);電(diàn)氣絕'緣性優良;具有(yǒu)白(bái)色顔料的(de)性能(néng),覆蓋力大(dà),耐候性也(yě)良好(hǎo);可(kě)作(zuò)發泡劑的(≈de)活性劑且價格低(dī)廉。鉛穩定劑的(de)缺點有(yǒu):所得(de)制(zhì)品不(bù)透明(míng);毒性'大(dà);有(yǒu)初期著(zhe)色性;相(xiàng)容性和(hé)分(fēn)散性差,容易産生(Ωshēng)硫化(huà)污染。
鈣鋅穩定劑是(shì)一(yī)類無毒且具有(yǒu)良好(hǎo)潤滑性的(de)環保熱(rè)穩定劑,但(dàn)是(shì)其熱(rè)穩定性不(bù)高(gā®o),長(cháng)期以來(lái)多(duō)用(yòng)于熱(rè)穩定性要(yào)求不(bù)太高(gāo)的(de)PVπC軟制(zhì)品或偶爾作(zuò)為(wèi)輔助熱(rè)穩定劑使用(yòng)。近(jìn)年(nián)來(lái),随著(zhe)有(yǒu)機(jī)輔助助$劑如(rú)β-二酮、多(duō)元醇、環氧化(huà)合物(wù)等的(de)開(kāi)發,鈣鋅複合熱(rè)穩定劑也(yě)得(de)到(dào)了(le)很Ω(hěn)大(dà)的(de)發展。目前,國(guó)內(nèi)外(wài)已開(kāi)發研制(zhì)出多(✘duō)種性能(néng)優良的(de)鈣鋅複合熱(rè)穩定劑,并用(yòng)于型材、闆材、管材中。
有(yǒu)機(jī)錫化(huà)合物(wù)是(shì)高(gāo)效的(de)熱(rè)穩定劑,特别适用(yòng)于∞要(yào)求高(gāo)度透明(míng)性和(hé)高(gāo)度耐熱(rè)性的(de)硬制(zhì)品。它們常起到(dào)光(guāng)化(huà)學、力化(huà)學和(₹hé)生(shēng)物(wù)化(huà)學穩定劑、增塑劑等的(de)功能(néng),被廣泛應用(yòng)并代替其他(tā)熱(rè)穩定劑但(dàn)其價格較高(gāo),一(yī)定程度©上(shàng)限制(zhì)了(le)它們的(de)應用(yòng)人(rén)們力圖以低(dī)價錫來(lá<i)代替其他(tā)熱(rè)穩定劑,以适應價格與性能(néng)的(de)需要(yào)。
有(yǒu)機(jī)輔助熱(rè)穩定劑也(yě)是(shì)目前研究的(de)一(yī)個(gè)方向。早在1940年(nián),'二苯基硫脲、一(yī)苯基吲哚等脲的(de)衍生(shēng)物(wù)就(jiù)被推薦用(yòng)于穩定PVC。但(dàn)是(sδhì),由于各種願意沒有(yǒu)得(de)到(dào)廣泛應用(yòng)。近(jìn)年(nián)來(lái),由于人(rén)們注意到(dào)鉛÷、镉等金(jīn)屬穩定劑的(de)毒性和(hé)污染問(wèn)題比較嚴重,有(yǒu)機(jī)穩定劑又(yòu)重新引起人(rén§)們的(de)重視(shì),人(rén)們希望研究出高(gāo)效無毒的(de)新品種。有(yǒu)機(jī)輔助穩定劑本身(shēn)不(bù)具有(yǒu)熱(rè)穩定作(zuò)用(yò÷ng),但(dàn)它能(néng)改進熱(rè)穩定體(tǐ)系的(de)效能(néng)。屬于此類的(de)有(yǒu):有(yǒu)機(jī)亞磷酸酯類、環氧化(huà)合→物(wù)、抗氧劑、多(duō)元醇等。
近(jìn)十多(duō)年(nián)來(lái),我國(guó)熱(rè)穩定劑的(de)消費(fèi)量∞随著(zhe)PVC工(gōng)業(yè)的(de)快(kuài)速發展而大(dà)幅度增加。據不(bù)完全統計(jì),2008年(nián)我國(guó)熱(r≤è)穩定劑産品結構為(wèi)鉛鹽類占40.0%,硬脂酸鹽類占17.14%複合型占27.43%(部分(fēn)含鉛)有(yǒu)機(jī)錫類占6.86%、稀土(tǔ)類及其他(tā)占8.57%,詳見(jiàn)下(xià)表:
近(jìn)幾年(nián)我國(guó)熱(rè)穩定劑産量情況單位:萬噸

注:從(cóng)95年(nián)到(dào)2000年(nián)不(bù)到(dào)20年(nián)時(shí)間(jiān),産量增長(cháng)了(le)6倍,是(shì)95年(nián)的(de)700%左右。
全國(guó)有(yǒu)上(shàng)百家(jiā)PVC穩定劑生(shēng)産廠(chǎng)σ,大(dà)部分(fēn)分(fēn)布于浙江、山(shān)東(dōng)、河(hé)北(běi)、江蘇和(hé)廣東(dōn g)省。前15位的(de)穩定劑制(zhì)造商占了(le)超過50%的(de)市(shì)場(chǎng)份額,≤他(tā)們80%都(dōu)是(shì)複合鉛穩定劑制(zhì)造者,下(xià)圖列出了(le)一(yī)些(x♠iē)主要(yào)供應商: